两者之间是电子亚层排布顺序的区别即结构上的区别。具体区别如下：

1、主族元素的次外层电子是填充满的，副族元素次外层电子未填充满。副族元素又称过渡元素，随着核电荷数增大的顺序，原子增加的电子填充入次外层、倒数第三层中，而不是填入最外层，其次外层电子未填充满；

2、主族元素一般由最外层电子参与成键，副族元素一般由最外层、次外层电子参与成键。